LIČIO: ISTORIJA, STRUKTŪRA, SAVYBĖS, RIZIKA IR NAUDOJIMO BŪDAI - CHEMIJA - 2025

Ličio yra Metalo elementas, kurio cheminis simbolis yra Li ir atominis skaičius 3. Tai yra trečiasis elementas periodinės lentelės ir veda grupė 1 šarminių metalų. Iš visų metalų tai mažiausias tankis ir didžiausia savitoji šiluma. Jis toks lengvas, kad gali plūduriuoti ant vandens.

Jo pavadinimas kilo iš graikų kalbos žodžio „lithos“, kuris reiškia akmenį. Jie davė jam šį pavadinimą, nes jis buvo aptiktas tiksliai kaip kai kurių mineralų dalis nežinomose uolienose. Be to, jis pasižymėjo būdingomis savybėmis, panašiomis į natrio ir kalcio metalus, kurių buvo augaliniuose pelenuose.

Metalinės ličio dalys, padengtos nitrido sluoksniu, laikomas argone. Šaltinis: Hi-Res vaizdai iš cheminių elementų

Jis turi vieną valentinį elektroną, prarasdamas jį kaip Li ⁺ katijoną daugelyje savo reakcijų; arba dalijantis kovalentiniu ryšiu su anglimi, Li-C organolito junginiuose (tokiuose kaip alkil-ličiai).

Jos, kaip ir daugelio kitų metalų, išvaizda yra tokia sidabrinė kieta medžiaga, kuri, veikiama drėgmės, gali tapti pilkšva. Reaguodamas su ore esančiu azotu ore, jis gali sudaryti juodus sluoksnius (viršutinis vaizdas), sudarydamas nitridą.

Chemiškai jis yra identiškas giminingiems junginiams (Na, K, Rb, Cs, Fr), tačiau yra mažiau reaktyvus, nes jo vienas elektronas patiria daug didesnę traukos jėgą, nes yra arčiau jo, taip pat dėl ​​blogo jų dviejų ekranų efekto. vidiniai elektronai. Savo ruožtu jis reaguoja kaip magnis dėl šališkumo efekto.

Laboratorijoje ličio druskas galima nustatyti jas kaitinant žiebtuvėlyje; intensyvi purpurinė liepsna patvirtins jo buvimą. Tiesą sakant, jis dažnai naudojamas mokymo laboratorijose analitiniams tikslams.

Jo paskirtis svyruoja nuo naudojimo keramikos, stiklinių, lydinių ar liejinių mišinių priedams iki aušinimo terpės ir labai efektyvių bei mažų baterijų projektavimo; nors sprogsta, atsižvelgiant į ličio reaktyvųjį pobūdį. Būtent metalas turi didžiausią polinkį oksiduotis ir todėl lengviausiai atsisako savo elektrono.

Istorija

Atradimas

Pirmasis ličio pasirodymas visatoje atsirado kiek vėliau, praėjus kelioms minutėms po Didžiojo sprogimo, kai susiliejo vandenilio ir helio branduoliai. Tačiau žemiškam žmonijai prireikė laiko, kad jį identifikuotų kaip cheminį elementą.

Tai įvyko 1800 m., Kai Brazilijos mokslininkas José Bonifácio de Andrada e Silva atrado mineralų spodumeną ir petalitą Švedijos Utö saloje. Turėdamas tai, jis rado pirmuosius oficialius ličio šaltinius, tačiau vis tiek apie jį nieko nebuvo žinoma.

1817 m. Švedų chemikas Johanas Augustas Arfwedsonas sugebėjo iš šių dviejų mineralų išskirti sulfato druską, turinčią kitokį elementą nei kalcis arba natris. Iki to laiko Augustas Johanas dirbo garsaus švedų chemiko Jöns Jacob Berzelius laboratorijose.

Būtent Berzelijus pavadino šį naują elementą, savo stebėjimų ir eksperimentų produktą, „litą“, kuris graikiškai reiškia akmenį. Taigi, ličio galiausiai buvo galima pripažinti nauju elementu, tačiau vis tiek reikėjo jį izoliuoti.

Isolation

Po metų, 1821 m., Williamui Thomasui Brande'ui ir serui Humphry'ui Davy'iui pavyko išskirti ličio kaip metalo elektrolizę ličio oksidui. Nors jų buvo labai nedaug, jų pakako, kad būtų galima stebėti jo reaktyvumą.

1854 m. Robertas Wilhelmas Bunsenas ir Augustas Matthiessenas galėjo gaminti ličio metalą didesniais kiekiais iš ličio chlorido elektrolizės. Nuo tada jo gamyba ir prekyba buvo pradėta, o paklausa augs, nes dėl unikalių jo savybių buvo rasta naujų technologinių pritaikymų.

Struktūra ir elektroninė konfigūracija

Metalinio ličio kristalinė struktūra yra kūnas, kurio centras yra kubas (bcc). Iš visų kompaktiškų kubinių konstrukcijų jis yra mažiausiai tankus ir atitinka jo, kaip lengviausio ir mažiausiai tankaus metalo, savybes.

Jame Li atomus supa aštuoni kaimynai; y., Li yra kubo centre, o viršuje ir apačioje kampuose yra keturi Li. Ši bcc fazė taip pat vadinama α-Li (nors šis vardas, matyt, nėra labai paplitęs).

Fazės

Kaip ir didžioji dauguma kietųjų metalų ar junginių, jie gali pereiti fazes, kai patiria temperatūros ar slėgio pokyčius; tol, kol jie nėra pagrįsti. Taigi, lidas kristalizuojasi su romboedrine struktūra labai žemoje temperatūroje (4,2 K). Li atomai yra beveik sušalę ir mažiau vibruoja savo pozicijose.

Kai slėgis padidinamas, jis įgyja kompaktiškesnes šešiakampės struktūras; ir dar labiau padidindamas ličio pokyčius, kuriems dar nebuvo visiškai būdinga rentgeno spindulių difrakcija.

Todėl šio „suspausto ličio“ savybės vis dar tiriamos. Taip pat dar nėra suprantama, kaip trys jo elektronai, iš kurių vienas yra valentas, įsiterpia į jo, kaip puslaidininkio ar metalo, elgesį šiomis aukšto slėgio sąlygomis.

Trys elektronai vietoj vieno

Keista, kad liitis šiuo metu išlieka „nepermatoma knyga“ tiems, kurie užsiima kristalografine analize.

Taip yra todėl, kad nors elektroninė konfigūracija yra 2s ¹ , turint tiek mažai elektronų, ji sunkiai gali sąveikauti su radiacija, kad išaiškintų savo metalinius kristalus.

Be to, teorija yra ta, kad 1s ir 2s orbitalės sutampa esant dideliam slėgiui. Tai yra, kad vidiniai elektronai (1s ² ) ir valentiniai elektronai (2s ¹ ) valdo ličio elektronines ir optines savybes šiose ypač kompaktiškose fazėse.

Oksidacijos numeris

Sakydamas, kad ličio elektronų konfigūracija yra 2s ¹ , jis gali prarasti vieną elektroną; kitiems dviem, iš 1s ² vidinės orbitos , pašalinti reikės daug energijos.

Todėl ličio organizme dalyvauja beveik visi jo junginiai (neorganiniai arba organiniai), kurių oksidacijos skaičius yra +1. Tai reiškia, kad jo jungtyse Li-E, kur E yra bet kuris elementas, daroma prielaida, kad Li ⁺ katijonas egzistuoja (ar ši jungtis realybėje yra joninė, ar kovalentinė).

Ličio oksidacijos skaičius -1 yra mažai tikėtinas, nes jis turėtų jungtis su elementu, kuris yra mažiau elektroneigiamas nei jis; faktas, kad pats metalas yra labai elektropozityvus, yra sunkus.

Šis neigiamas oksidacijos skaičius reikštų 2s ² elektroninę konfigūraciją (norint gauti vieną elektroną), berylis taip pat būtų izoelektroninis. Dabar Li buvimas ^- anijonu būtų prielaida , ir jos gautos druskos būtų galima pavadinti lithuros.

Dėl savo didelio oksidacijos potencialo, jo junginiai daugiausia turi Li ⁺ katijoną , kuris, būdamas toks mažas, gali daryti didelių gabaritų anijonų poliarizuojantį poveikį, sudarydamas kovalentinius Li-E ryšius.

Savybės

Raudona ličio junginių liepsna. Šaltinis: Antti T. Nissinen (https://www.flickr.com/photos/veisto/2128261964)

Fizinė išvaizda

Sidabriai baltas metalas, kurio tekstūra lygi, o jo oksiduojantis paviršius tampa pilkas, o tamsėja, kai jis tiesiogiai reaguoja su ore esančiu azotu, sudarydamas atitinkamą nitridą. Jis toks lengvas, kad plūduriuoja vandenyje ar aliejuje.

Jis yra toks sklandus, kad jį galima net pjaustyti peiliu ar net nagais, kurių išvis nerekomenduojama.

Molinė masė

6,941 g / mol.

Lydymosi temperatūra

180,50 ° C.

Virimo taškas

1330 ° C.

Tankis

0,534 g / ml 25 ° C temperatūroje.

Tirpumas

Taip, jis plūduriuoja vandenyje, bet iškart pradeda su juo reaguoti. Jis tirpsta amoniake, kur tirpstant jo elektronai ištirpsta, gaunant mėlyną spalvą.

Garų slėgis

0,818 mm Hg, esant 727 ° C; tai yra, net esant aukštai temperatūrai, jo atomai vos negali patekti į dujų fazę.

Elektronegatyvumas

0,98 pagal Paulingo skalę.

Jonizacijos energijos

Pirma: 520,2 kJ / mol

Antra: 7298,1 kJ / mol

Trečia: 11815 kJ / mol

Šios vertės atitinka energiją, reikalingą atitinkamai dujiniams jonams Li ⁺ , Li ²⁺ ir Li ^{3+ gauti} .

Savaiminio užsidegimo temperatūra

179 ° C.

Paviršiaus įtempimas

398 mN / m lydymosi taške.

Klampumas

Skystas jis yra mažiau klampus nei vanduo.

Lydymosi šiluma

3,00 kJ / mol.

Garinimo šiluma

136 kJ / mol.

Molinės šilumos talpa

24 860 J / mol · K. Ši vertė yra nepaprastai didelė; aukščiausias iš visų elementų.

Mocso kietumas

0,6

Izotopai

Gamtoje ličio būna dviejų izotopų pavidalu: ⁶ Li ir ⁷ Li. Vien atominė masė 6,941 u rodo, kuris iš dviejų yra gausiausias: ⁷ Li. Pastarasis sudaro apie 92,4% visų ličio atomų; o ⁶ Li, apie 7,6% jų.

Gyvose būtybėse organizmas teikia pirmenybę nuo ⁷ Li iki ⁶ Li; Tačiau mineraloginėse matricose geriau gaunamas ⁶ Li izotopas , todėl jo gausos procentas padidėja virš 7,6%.

Reaktyvumas

Nors jis yra mažiau reaktyvus nei kiti šarminiai metalai, jis vis tiek yra gana aktyvus metalas, todėl jis negali būti veikiamas atmosferos be oksidacijos. Priklausomai nuo sąlygų (temperatūros ir slėgio), jis reaguoja su visais dujiniais elementais: vandeniliu, chloru, deguonimi, azotu; ir su tokiomis kietosiomis medžiagomis kaip fosforas ir siera.

Nomenklatūra

Kitų pavadinimų ličio metalui nėra. Kalbant apie jo junginius, didelė jų dalis yra pavadinta pagal sisteminę, tradicinę ar akcijų nomenklatūras. Jos oksidacijos būsena +1 praktiškai nesikeičia, taigi akcijų nomenklatūroje vardo pabaigoje nėra rašoma (I).

Pavyzdžiai

Pavyzdžiui, apsvarstykite junginius Li ₂ O ir Li ₃ N.

„Li ₂ O“ gauna šiuos pavadinimus:

- Ličio oksidas pagal atsargų nomenklatūrą

- Ličio oksidas, pagal tradicinę nomenklatūrą

- Dilitio monoksidas, remiantis sistemine nomenklatūra

Nors Li ₃ N vadinamas:

- Ličio nitridas, atsargų nomenklatūra

- Litinis nitridas, tradicinė nomenklatūra

- Trilitio mononitridas, sisteminė nomenklatūra

Biologinis vaidmuo

Nežinoma, kiek ličio organizmai gali turėti arba ne. Panašiai yra neaiškūs mechanizmai, kuriais jis galėtų būti metabolizuojamas, ir vis dar tiriami.

Todėl nežinoma, kokį teigiamą poveikį gali turėti dieta, kuriame gausu ličio; net jei jo galima rasti visuose kūno audiniuose; ypač inkstuose.

Seratonino lygio reguliatorius

Farmakologinis kai kurių ličio druskų poveikis kūnui yra žinomas, ypač smegenims ar nervų sistemai. Pavyzdžiui, jis reguliuoja serotonino, molekulės, atsakingos už cheminius laimės aspektus, lygius. Nepaisant to, nėra neįprasta manyti, kad tai keičia ar keičia juos vartojančių pacientų nuotaikas.

Tačiau jie pataria nevartoti ličio kartu su vaistais, kurie kovoja su depresija, nes yra rizika per daug padidinti serotonino kiekį.

Tai ne tik padeda kovoti su depresija, bet ir bipoliniais bei šizofreniniais sutrikimais, taip pat kitais įmanomais neurologiniais sutrikimais.

Trūkumas

Spėliojama, kad asmenys, kurių dietos yra prastos ličio, įtariami labiau linkę į depresiją ar nusižudyti ar nusižudyti. Tačiau oficialiai jo trūkumų poveikis nežinomas.

Kur rasti ir gaminti

Ličio negali būti žemės plutoje, juo labiau jūrose ar atmosferoje, grynos būklės, kaip blizgantis baltas metalas. Vietoj to, per milijonus metų jis buvo pertvarkytas, todėl kai kuriuose mineraluose ir uolienų grupėse jis tapo Li ⁺ jonu (daugiausia).

Manoma, kad jo koncentracija žemės plutoje svyruoja nuo 20 iki 70 ppm (daliai milijono), o tai atitinka maždaug 0,0004% jos koncentracijos. Jūros vandenyse jo koncentracija yra maždaug 0,14 ir 0,25 ppm; ty ličio gausu akmenyse ir mineraluose nei sūrymuose ar jūros dugne.

Mineralai

Spodumene kvarcas, vienas iš natūralių ličio šaltinių. Šaltinis: Robas Lavinsky, iRocks.com - CC-BY-SA-3.0

Mineralai, kuriuose randamas šis metalas, yra šie:

- Spodumene, LiAl (SiO ₃ ) ₂

- Petalite, LiAlSi ₄ O ₁₀

- Lepidolitas, K (Li, Al, Rb) ₂ (Al, Si) ₄ O ₁₀ (F, OH) ₂

Šie trys mineralai yra bendri tuo, kad jie yra ličio aliumosilikatai. Yra ir kitų mineralų, kuriuose metalas gali būti išgaunamas, tokių kaip ambligonitas, elbaitas, tripillitas, eukriptitas ar hektorito molis. Tačiau spodumenas yra mineralas, iš kurio gaminamas didžiausias ličio kiekis. Šie mineralai sudaro kai kurias nežinomas uolienas, tokias kaip granitas ar pegmatitas.

Jūros vandenys

Jūros atžvilgiu jis išgaunamas iš sūrymų kaip ličio chloridas, hidroksidas arba karbonatas, atitinkamai LiCl, LiOH ir Li ₂ CO ₃ . Tokiu pat būdu jis gali būti gaunamas iš ežerų ar marių arba skirtinguose sūrymo telkiniuose.

Apskritai liūtas užima 25 vietą pagal žemėje esančių elementų gausą, o tai gerai koreliuoja su maža jo koncentracija tiek žemėje, tiek vandenyje, todėl laikomas gana retu elementu.

Žvaigždės

Ličio yra daugiau jaunose žvaigždėse nei senesnėse žvaigždėse.

Norint gauti arba pagaminti gryną metalą, yra du būdai (nepaisyti ekonominių ar pelningumo aspektų): išgauti jį vykdant kasybos veiksmus arba surinkti sūryme. Pastarasis yra vyraujantis metalinio ličio gamyboje.

Metalinio ličio gamyba elektrolizės būdu

Iš sūrymo gaunamas išlydytas LiCl mišinys, kuris vėliau gali būti elektrolizuojamas, kad druska būtų padalinta į jo pagrindinius komponentus:

LiCl (l) → Li (s) + 1/2 Cl ₂ (g)

Kol mineralai skaidomi rūgščioje terpėje, kad jų atskyrimo ir gryninimo procesai gautų jų Li ⁺ jonus .

Čilė yra didžiausia ličio gamintoja pasaulyje, gaunanti ją iš Atakamos druskos buto. Tame pačiame žemyne ​​seka Argentina, šalis, kuri išgauna LiCl iš Salar del Hombre Muerto ir galiausiai Bolivijos. Tačiau Australija yra didžiausia ličio gamintoja išnaudodama spodumeną.

Reakcijos

Labiausiai žinoma ličio reakcija yra ta, kuri liečiasi su vandeniu:

2Li (-ai) + 2H ₂ O (l) → 2LiOH (aq) + H ₂ (g)

LiOH yra ličio hidroksidas ir, kaip matyti, jis gamina vandenilio dujas.

Reaguoja su dujiniu deguonimi ir azotu, sudarydamas šiuos produktus:

4Li (s) + O ₂ (g) → 2Li ₂ O (s)

2Li (s) + O ₂ (g) → 2Li ₂ O ₂ (s)

Li ₂ O yra ličio oksidas, linkęs susidaryti ant Li ₂ O ₂ , peroksido.

6Li (s) + N ₂ (g) → 2Li ₃ N (s)

Ličio yra vienintelis šarminis metalas, galintis reaguoti su azotu ir sukelti šį nitridą. Visuose šiuose junginiuose galima numanyti, kad egzistuoja Li ⁺ katijonas, dalyvaujantis jonizuotuose ryšiuose, turinčiuose kovalentinį pobūdį (arba atvirkščiai).

Jis taip pat gali tiesiogiai ir energingai reaguoti su halogenais:

2Li (s) + F ₂ (g) → LiF (s)

Taip pat reaguoja su rūgštimis:

2Li (-ai) + 2HCl (conc) → 2LiCl (aq) + H ₂ (g)

3Li (s) + 4HNO ₃ (praskiestas) → 3LiNO ₃ (aq) + NO (g) + 2H ₂ O (l)

Junginiai LiF, LiCl ir Lino ₃ yra ličio fluorido, chlorido ir nitratas, atitinkamai.

Kalbant apie organinius junginius, labiausiai žinomas yra ličio butilas:

2 Li + C ₄ H ₉ X → C ₄ H ₉ Li + LiX

Kur X yra halogeno atomas ir C ₄ H ₉ X yra alkilo halogenido.

Pavojai

Grynas metalas

Ličio žaibiškai reaguoja su vandeniu ir gali reaguoti į drėgmę ant odos. Būtent todėl, jei kas nors tvarkytųsi plikomis rankomis, jie patirtų nudegimus. Granuliuotas arba miltelių pavidalu jis užsidega kambario temperatūroje, todėl gali kilti gaisro pavojus.

Šiam metalui tvarkyti reikia naudoti pirštines ir apsauginius akinius, nes minimalus sąlytis su akimis gali smarkiai sudirginti.

Įkvėpus, poveikis gali būti dar blogesnis, deginant kvėpavimo takus ir dėl plaučių edemos susidarant vidiniam LiOH - kaustinei medžiagai.

Šis metalas turi būti laikomas panardintas į aliejų arba sausoje aplinkoje ir labiau inertiškas nei azotas; pavyzdžiui, argone, kaip parodyta pirmame paveikslėlyje.

Junginiai

Iš ličio gauti junginiai, ypač jo druskos, tokie kaip karbonatas ar citratas, yra daug saugesni. Tiek, kiek juos praryjantys žmonės laikosi gydytojų nurodymų.

Kai kurie iš daugelio nepageidaujamų reiškinių, kuriuos jis gali sukelti pacientams, yra: viduriavimas, pykinimas, nuovargis, galvos svaigimas, apsvaigimas, drebulys, gausus šlapinimasis, troškulys ir svorio padidėjimas.

Poveikis nėščioms moterims gali būti dar rimtesnis, pakenkti vaisiaus sveikatai arba padidinti apsigimimus. Taip pat jo nerekomenduojama vartoti maitinančioms motinoms, nes ličio gali patekti iš pieno į kūdikį, o iš jo išsivystyti visokių anomalijų ar neigiamų padarinių.

Programos

Labiausiai žinomi šio metalo naudojimo būdai populiariu lygiu yra medicinos srityje. Tačiau jis gali būti naudojamas kitose srityse, ypač energijos kaupime naudojant baterijas.

Metalurgija

Ličio druskos, ypač Li ₂ CO ₃ , naudojamos kaip priedas liejimo procesuose įvairiais tikslais:

-Degass

-Desulfurizuoja

- Rafinuoti spalvotųjų metalų grūdai

-Padidina liejimo formų šlakų sklandumą

-Sumažina lydymosi temperatūrą aliuminio liejiniuose dėl savo aukštos specifinės šilumos.

Organometaliniai

Alkilo ličio junginiai yra naudojami alkilinti (pridėti R šonines grandines) arba ariarines (pridėti Ar aromatines grupes) molekulines struktūras. Jie išsiskiria tuo, kad gerai tirpsta organiniuose tirpikliuose ir nėra tokie reaktyvūs reakcijos terpėje; todėl jis naudojamas kaip reagentai arba katalizatoriai daugybei organinių sintezių.

Tepalai

Ličio stearatas (riebalų ir LiOH reakcijos produktas) pridedamas prie aliejaus, kad būtų sukurtas tepimo mišinys.

Šis ličio tepalas yra atsparus aukštoms temperatūroms, neatvėsęs kietėja ir yra inertiškas deguoniui ir vandeniui. Todėl jis gali būti naudojamas karinėse, kosminėse, pramoninėse, automobilių ir kt. Srityse.

Keramikos ir stiklo priedas

Stiklai ar keramika, kurie yra apdorojami Li ₂ O, įgyja mažesnę klampą, kai ištirpsta, ir didesnį atsparumą šiluminei plėtrai. Pavyzdžiui, virtuvės reikmenys yra pagaminti iš šių medžiagų, o „Pyrex“ stiklas taip pat turi šį junginį savo sudėtyje.

Lydiniai

Kadangi tai yra toks lengvas metalas, kaip ir jo lydiniai; tarp jų aliuminio-ličio. Pridedami kaip priedas, jie ne tik suteikia mažesnį svorį, bet ir padidina atsparumą aukštai temperatūrai.

Šaltnešis

Dėl didelio savitojo šilumos jis yra idealus naudoti kaip šaltnešis procesuose, kai išsiskiria daug šilumos; pavyzdžiui, branduoliniuose reaktoriuose. Taip yra todėl, kad "kainuoja" pakilti temperatūra, todėl neleidžiama šilumai lengvai spinduliuoti į išorę.

Baterijos

Liudijant jonų akumuliatorius, labiausiai perspektyvus jų panaudojimas. Jie naudojasi tuo, kaip lengvai ličio oksidacija vyksta Li ^+, kad būtų galima panaudoti išsiskyrusį elektroną ir suaktyvinti išorinę grandinę. Taigi, elektrodai yra pagaminti iš metalinio ličio arba jo lydinių, kur Li ⁺ gali susimaišyti ir judėti per elektrolitinę medžiagą.

Kaip paskutinis smalsumas, muzikinė grupė „Evanescense“ šiam mineralui paskyrė dainą pavadinimu „Lithium“.

Nuorodos

1. Šiveris ir Atkinsas. (2008). Neorganinė chemija. (Ketvirtasis leidimas). Mc Graw Hill.
2. Lawrence'o Livermore'o nacionalinė laboratorija. (2017 m. Birželio 23 d.). Žvilgsnis į ličio kristalų struktūrą. Atkurta iš: fiz.org
3. F. Degtyareva. (sf). Sudėtingos tankios ličio struktūros: elektroninė kilmė. Rusijos mokslų akademijos Kietojo kūno fizikos institutas, Černogolovka, Rusija.
4. „Advameg, Inc.“ (2019 m.). Ličio. Atkurta iš: chemistryexplained.com
5. Nacionalinis biotechnologijų informacijos centras. (2019 m.). Ličio. „PubChem“ duomenų bazė. CID = 3028194. Atkurta iš: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
6. Erikas Easonas. (2010 m. Lapkričio 30 d.). Pasaulio ličio tiekimas. Atkurta iš: large.stanford.edu
7. Wietelmann, U., ir Klett, J. (2018). 200 metų ličio ir 100 metų organolito chemijos. Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie, 644 (4), 194–204. doi: 10.1002 / zaac.201700394