- Tretinio alkoholio struktūra
- Sterinis kliūtis
- Savybės
- Fizinis
- Rūgštingumas
- Reaktyvumas
- Nomenklatūra
- Pavyzdžiai
- Nuorodos
Tretinis alkoholis yra vienas, kurioje hidroksilo grupė, OH, yra pritvirtintas prie tretinio anglies. Jo formulė ir toliau yra ROH, kaip ir kiti alkoholiai; bet jis lengvai atpažįstamas, nes OH yra arti X molekulinėje struktūroje. Be to, jo anglies grandinė paprastai yra trumpesnė, o jo molekulinė masė yra didesnė.
Taigi tretinis alkoholis yra linkęs būti sunkesnis, labiau šakotas ir taip pat mažiausiai reaktyvus visų oksiduočių atžvilgiu; tai yra, jis negali būti paverstas ketonu arba karboksirūgštimi, kaip atitinkamai antriniai ir pirminiai alkoholiai.
Tretinio alkoholio struktūrinė formulė. Šaltinis: Jü.
Aukščiau esančiame paveikslėlyje parodyta bendra tretinio alkoholio struktūrinė formulė. Pagal jį, nauja formulė tipo R 3 iki COH gali būti parašyta , kur R gali būti alkilo arba arilo grupė; metilo grupė, CH 3 , arba trumpą ar ilgą anglies atomų grandinė,.
Jei trys R grupės yra skirtingos, centrinė tretinio alkoholio anglis bus chiralinė; T. y., alkoholis pasižymės optiniu aktyvumu. Dėl šios priežasties chiraliniai tretiniai alkoholiai yra svarbūs farmacijos pramonėje, nes šie sudėtingesnės struktūros alkoholiai yra sintetinami iš biologiškai aktyvių ketonų.
Tretinio alkoholio struktūra
Trys tretiniai alkoholiai ir jų struktūros. Šaltinis: Gabrielis Bolívaras.
Apsvarstykite aukštesniojo tretinio alkoholio struktūras, kad išmoktumėte jas atpažinti, nesvarbu, koks tai junginys. Anglis, pritvirtinta prie OH, taip pat turi būti pritvirtinta prie kitų trijų anglių. Jei atidžiai pažiūrėsite, tai daro visi trys alkoholiai.
Pirmasis alkoholis (kairėje), susideda iš trijų CH 3 grupių , susijusių su centrinės anglies, kurio formulė būtų (CH 3 ) 3 COH. (CH 3 ) 3 C- alkilo grupė yra tret-butilo žinomas kaip, kas yra neatskiriama daugelio tretinio alkoholių ir jos T formos (raudonas T paveikslėlyje) gali būti lengvai atpažįstamas.
Antra alkoholis (dešinėje) turi CH 3 , CH 3 CH 2 ir CH 2 CH 2 CH 3 grupes, prijungtas prie centrinės anglies . Kadangi trys grupės yra skirtingos, alkoholis yra chiralinis, todėl pasižymi optiniu aktyvumu. Čia nepastebėtas T, bet X, artimas OH (raudona ir mėlyna).
O trečiajame alkoholyje (vienas iš žemiau esančių ir be dažiklių) OH yra susijęs su vienu iš dviejų anglies atomų, jungiančių du ciklopentaną. Šis alkoholis neturi optinio aktyvumo, nes dvi iš grupių, prijungtų prie centrinės anglies, yra identiškos. Kaip ir antrasis alkoholis, jei atidžiai žiūrėsite, taip pat rasite X (veikiau tetraedrą).
Sterinis kliūtis
Trys aukštesnieji alkoholiai turi kažką daugiau bendro nei X: centrinė anglis yra steriliai kliudoma; y., erdvėje yra daug atomų, supančių jį. Tiesioginė to pasekmė yra tai, kad nukleofilams, trokštantiems teigiamų užtaisų, sunku priartėti prie šios anglies.
Kita vertus, kadangi yra trys anglies atomai, sujungti su centrine anglimi, jie paaukoja dalį elektronų tankio, kurį iš jo atima elektronegatyvus deguonies atomas, dar labiau stabilizuodamasis nuo šių nukleofilinių atakų. Tačiau tretinis alkoholis gali būti pakeistas karbokacijos formavimu.
Savybės
Fizinis
3-iojo alkoholio struktūros paprastai yra labai šakotos. Pirmoji to pasekmė yra ta, kad OH grupei yra trukdoma, todėl jos dipolio momentas turi mažesnį poveikį kaimyninėms molekulėms.
Dėl to molekulių sąveika būna silpnesnė, palyginti su pirminiais ir antriniais alkoholiais.
Pavyzdžiui, apsvarstykite butanolio struktūrinius izomerus:
CH 3 CH 2 CH 2 OH (n-butanolio, PEB = 117 ° C),
(CH 3 ) 2 CH 2 OH (izobutil alkoholio, BP = 107 ° C),
CH 3 CH 2 CH (OH) CH 3 (antr-butilo alkoholio, BP = 98 ° C)
(CH 3 ) 3 COH (tret-butilo alkoholis, vir. Temperatūra = 82ºC)
Atkreipkite dėmesį, kaip virimo taškai krenta, kai izomeras labiau šakotas.
Iš pradžių buvo minėta, kad 3-iojo alkoholio struktūrose stebimas X, kuris pats savaime rodo didelį išsišakojimą. Štai kodėl šių alkoholių lydymosi ir (arba) virimo temperatūra yra žemesnė.
Truputį panašus yra jo maišymo su vandeniu atvejis. Kuo labiau kliudoma OH, tuo mažiau maišosi 3-asis alkoholis su vandeniu. Tačiau minėtas maišymasis sumažėja, tuo ilgesnė yra anglies grandinė; taigi, tret-butilo alkoholis yra geriau tirpus ir maišosi su vandeniu nei n-butanolis.
Rūgštingumas
Tretiniai alkoholiai paprastai būna mažiausiai rūgštūs. Priežastys yra gausios ir susijusios. Trumpai tariant, neigiamą jo daromo alkoksido, RO - , krūvį stipriai atstums trys alkilo grupės, prijungtos prie centrinės anglies, silpnindamos anijoną.
Kuo nestabilus anijonas, tuo mažesnis alkoholio rūgštingumas.
Reaktyvumas
3rd alkoholiai negali atlikti oksidaciją į ketonų (R 2 , C = O) arba į aldehidų (RCHO) arba karboksirūgščių (RCOOH). Viena vertus, tam, kad oksiduotųsi , ji turėtų prarasti vieną ar du anglies atomus (CO 2 pavidalu ), o tai sumažina jo reaktyvumą prieš oksidaciją; ir, kita vertus, jam trūksta vandenilio, kurį jis gali prarasti, kad sudarytų kitą jungtį su deguonimi.
Tačiau jie gali būti pakeisti ir pašalinti (gali susidaryti dviguba jungtis, alkenas arba olefinas).
Nomenklatūra
Šių alkoholių nomenklatūra nesiskiria nuo kitų. Yra bendrieji arba tradiciniai pavadinimai, taip pat sisteminiai pavadinimai, kuriuos tvarko IUPAC.
Jei pagrindinę grandinę ir jos atšakas sudaro pripažinta alkilo grupė, ji naudojama tradiciniam pavadinimui; kai to padaryti neįmanoma, naudojama IUPAC nomenklatūra.
Pavyzdžiui, apsvarstykite šį tretinį alkoholį:
3,3-dimetil-1-butanolis. Šaltinis: Gabrielis Bolívaras.
Angliavandeniliai išvardyti iš dešinės į kairę. C-3 yra dvi CH 3 pakaitų grupės , todėl šio alkoholio pavadinimas yra 3,3-dimetil-1-butanolis (pagrindinė grandinė turi keturis anglies atomus).
Panašiai visa grandinė ir jos šakos susideda iš neoheksilo grupės; todėl tradicinis jo pavadinimas gali būti neoheksilo alkoholis arba neoheksanolis.
Pavyzdžiai
Galiausiai paminėti keli tretinio alkoholio pavyzdžiai:
-2-metil-2-propanolio
-3-metil-3-heksanolis
-Oktan-1-olinis dviratis
-2-metil-2-butanolis: CH 3 CH 2 COH (CH 3 ) 2
Pirmame paveikslėlyje pateiktos trijų pirmųjų alkoholių formulės.
Nuorodos
- Carey F. (2008). Organinė chemija. (Šeštas leidimas). Mc Graw Hill.
- Morrison, RT ir Boyd, R, N. (1987). Organinė chemija. (5-asis leidimas). Redakcija Addison-Wesley Interamericana.
- Grahamas Solomonsas TW, Craigas B. Fryhle'as. (2011). Organinė chemija. Aminai. (10-asis leidimas.). „Wiley Plus“.
- Gunawardena Gamini. (2016 m. Sausio 31 d.). Tretinis alkoholis. Chemija „LibreTexts“. Atkurta iš: chem.libretexts.org
- Ašenhurstas Jamesas. (2010 m. Birželio 16 d.). Alkoholiai (1) - nomenklatūra ir savybės. Atkurta iš: masterorganicchemistry.com
- Clarkas J. (2015). Pristatome alkoholius. Atgauta iš: chemguide.co.uk
- Organinė chemija. (sf). 3 skyrius. Alkoholiai. . Atkurta iš: sinorg.uji.es
- Nilanjana Majumdar. (2019 m. Kovo 03 d.). Chiralinio tretinio alkoholio sintezė: reikšmingi pokyčiai. Atkurta iš: 2.chemija.msu.edu